设为首页  |  加入收藏
 首 页  学院总览  人才培养  科学研究  党群院务  学生工作  招生就业  校友园地  安全工作 
当前位置: 首 页>>新闻资讯>>正文
 
【3月14日】化学化工学院蓝宇课题组在Angew. Chem. Int. Ed和Nature Commun.期刊各发表一篇论文
2017-03-14 10:16 wangjin365  未知 审核人:

化学化工学院蓝宇课题组在Angew. Chem. Int. EdNature Commun.期刊各发表一篇论文

    最近,我学院蓝宇课题组与大连化物所周永贵研究员合作报道了丁烯酸内酯在喹啉碱衍生物催化下发生α位加成生成香豆素类化合物的反应,并通过计算与实验手段阐明了反应的区域选择性和对映体选择性的来源。反应过程中,

    当丁烯酸内酯被碱拔去质子后,存在多个反应活性位点可以与亲电试剂发生反应 (图1)。目前报道的很多反应都是在γ位发生反应的,在α位发生反应的报道相对较少。而当前研究表明,通过使用喹啉碱衍生物作为催化剂,可以实现α位加成反应。

2017031401.jpg

1. 丁烯酸内酯的不同反应活性位点

通过使用形变结合能模型对发生α位加成反应和γ位加成反应经过的能量最低过渡态进行分析,发现两个过渡态的结合能差别不大,但是形变能却相差4.6 kcal/mol。观察过渡态的结构也可以发现在发生α加成的结构中C1-C2-C3-C4的二面角为15.2°,而在γ加成的结构中相应的二面角达到了25.9°,也就意味着γ位加成的过渡态发送了更大的形变。所以这一反应区域选择性的来源就是发生γ位加成反应会产生更大的形变,导致其反应所需的活化能较高。相关工作已发表在最新Angew. Chem. Int. Ed.DOI: 10.1002/anie.201700437)杂志上。文章链接http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201700437/full

2017031402.jpg

2. α位加成和γ位加成的过渡态结构

 

具有复杂结构的天然产物往往具有多样的生物活性而被应用于新药的研发,然而合成具有复杂结构的天然产物却需要化学家们付出极大地努力。最近蓝宇课题组与北京大学杨震教授课题组合作采用仿生手段合成了(+)-19-dehydroxyl arisandilactone A,(图3)这是一种从阿里山五味子植物中分离的具有潜在抗癌等生物活性的高氧化降三萜类化合物。

2017031403.jpg

3.

 

蓝宇课题组的理论计算认为这一不对称全合成反应的机理涉及到乙烯类似物Mukaiyama羟醛反应,oxa-homo-Michael反应,接下来的retro-Michael/Michael 反应决定了产物中两个手性碳的绝对构型,整个全合成过程中关键的一步为铜催化环丙烷化反应。这项工作已经发表在最新Nature Commun.Nat. Commun. 2017, 8, 14233.)杂志上。文章链接http://www.nature.com/articles/ncomms14233

2017031404.jpg

4. 合成反应机理研究

 

蓝宇课题组主页:http://hgxy.cqu.edu.cn/WebUI/Article/SiteClassList.aspx?FileName=lanyu.htm

 

关闭窗口
领导信箱 | 校园风光 | 网站地图 | 英文网站
版权所有 高校主站